| 面對(duì)啤酒這一巨大的市場(chǎng),發(fā)達(dá)國家的聚酯生產(chǎn)商和啤酒，生產(chǎn)商先后開發(fā)了各種提高PET阻隔性的方法。
1 采用等離子體技術(shù)在PET瓶表面涂敷氧化硅軟玻璃
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置原理圖
PET表面涂氧化硅，技術(shù)由日本的大日本印刷公司和東洋油墨公司1996 年開發(fā)投入市場(chǎng)。此技術(shù)為在PET上涂一層高純度硅氧化物,又稱為鍍陶瓷膜或GT膜,原理,見圖1。通過電子槍蒸鍍技術(shù)在PET表面制備氧化硅層(又叫軟玻璃) ,除可獲得極高的阻隔性,而且還具有透明性高、阻隔性不受溫度和濕度的影響、可進(jìn)行耐微波烘烤和高溫蒸煮等優(yōu)點(diǎn)。
2000年10月, Krones公司與Coca - Cola制瓶廠合作開發(fā)世界上第一臺(tái)采用等離子體沉積氧化硅技術(shù)(Bestpe工藝)的設(shè)備,并投入使用。設(shè)備能力為處理20000個(gè)瓶/h (1. 5L) ,見
圖2 等離子體制備SiOx涂層瓶的工藝
Fig. 2 Schematic diagram of SiOx coating deposition by PECVD2002年瑞典最大的啤酒廠Spendrup s公司,在獲得衛(wèi)生許可后,采用Glaskin工藝,在PET瓶?jī)?nèi)壁涂一層氧化硅( SiOx)生產(chǎn)的500mL PET瓶已用于啤酒包裝。SiOx作為PET瓶的阻隔層,目前已在世界范圍內(nèi)不少公司得到應(yīng)用。
2 PET涂無定型碳
法國的Sidel公司開發(fā)成功的等離子內(nèi)表面無定型碳(類金剛石DLC)的涂復(fù)技術(shù)(ACTIS) ,即用微波使乙炔等離子化并在PET瓶的內(nèi)表面形成厚度0. 1μm的無定型碳涂層,從而得到高阻隔性的PET瓶,據(jù)稱該涂復(fù)PET瓶較普通PET瓶對(duì)二氧化碳的阻隔性提高7倍、對(duì)氧的阻隔性提高30倍[ 7, 9 ] ,甚至有的提高35倍[ 12 ]。用于啤酒包裝時(shí),其儲(chǔ)存期可達(dá)4個(gè)月以上。而且含無定型碳涂層的PET瓶和普通PET瓶一樣,極易回收利用,環(huán)保適應(yīng)性好[ 13 ] ,是一種制備高阻隔性PET啤酒瓶比較理想的方法。在2000年,中國包裝協(xié)會(huì)塑料專業(yè)委員會(huì)濟(jì)南年會(huì)上, Sidel公司曾在會(huì)上介紹了ACTIS技術(shù)及其10000只/h的PET瓶處理裝置。
圖3 制備高阻隔PET瓶的生產(chǎn)線表面無定型碳的涂復(fù)技術(shù)除了用于啤酒包裝外,也可應(yīng)用于易氧化的茶水等商品的包裝。日本北海道引進(jìn)ACTIS
生產(chǎn)線,進(jìn)行340mL綠茶阻隔包裝瓶生產(chǎn),見圖3。人們發(fā)現(xiàn)無定型碳中氫的存在對(duì)薄膜的柔韌性有較大的改進(jìn)。近2年來,世界上又發(fā)展了無定型碳阻隔包裝材料,即含氫無定型碳或碳?xì)浠衔锿繉?/SPAN>,有的文獻(xiàn)又稱為氫化無定型碳( a - C: H) (類金剛石碳薄膜) 。它的化學(xué)組成為: C1H0. 25～0. 5 ,含氫較無定型碳中氫高,與氧化硅及其它金屬氧化物涂層相比,這種新的碳?xì)浠衔锿繉硬坏泄鈱W(xué)透明性、低磨損、低摩擦、優(yōu)良的氣體阻隔性;并有非常好的柔韌性,再生收無任何困難,沒有環(huán)境污染,而且有更高的力學(xué)強(qiáng)度。在PET上涂敷氫化無定型碳制成的啤酒瓶,可使啤酒保鮮期超過6個(gè)月,達(dá)到與玻璃瓶一樣的效果,且成本
低于玻璃瓶。除此之外,有關(guān)資料還報(bào)道了日本PET瓶生產(chǎn)設(shè)備廠家
日精ASB和等離子涂復(fù)設(shè)備生廠家(株) 以及三菱商事塑料公司合作,開發(fā)成功與ACTIS相似的DLC制備技術(shù) 。經(jīng)該技術(shù)處理的PET瓶的氣體阻隔性,較未涂復(fù)的PET瓶提高10倍;日精ASB公司還在小試的基礎(chǔ)上,采用DLC涂復(fù)裝置與PET拉伸吹塑機(jī)PFS - 4B設(shè)備配套,實(shí)現(xiàn)了由瓶坯到拉伸吹塑以至表面處理的連續(xù)生產(chǎn)線,解決在PET瓶高阻隔化的領(lǐng)域中,多層吹塑技術(shù)將面臨表面涂布技術(shù)的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。
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